ラジカル反応と割れ


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パントン反応器内のラジカル反応。 海洋学におけるPGの医者。

詳細: パントンモーターと水のドーピングを理解する上でフォーラム

はじめに。

ラジカル反応は、スピンを変更することで、より安定した一重項状態(またはs2 s1)を渡す原子からの電子の励起に続いて行われ、三重項状態(T1)。 この電子は、熱または光子燐光を再送信する初期状態(s0)に対する反応やリターンを開始するために他の原子にそのエネルギーを伝達します。

私はときに励起三重項状態* 'をS'その原子の3S呼ぶことにします。

タイプIの反応は、S原子およびR = R-R-CH-CH2基板HRとの間で行うことができます。

3S + RH - > S * + RH(エネルギーの直接伝送)

3S + RH - > SH。 + A.(ラジカルの形成をもたらす水素の抽象化)

タイプIIの反応は、ジラジカル.OOの形で自然に発生する仲介、例えば、酸素を使用しています。 一重項酸素1O2なります*

3S O2 + - > + S * 1O2
1O2 * + RH - > ROOH(ヒドロペルオキシド)

そこから一連の反応を行うことができます。

R. + O2(.OO。) - > ROO。

ROO。 + HS。 - > ROOH + S
ROO。 + ROOH - > RO。 + RO。

RO。 + HS。 - > ROH(アルコール)+ S
RO。 + RH - > ROH + R.
RO。 + O2 - > RO(ケトン)+ HO2。

RO。 -réarrangement分子タイプのMac Lafferty-> R-CHO(アルデヒド)+ rを。 クラッキング

RO。 + O2 - > R-CO-CH3(ケトン)+ R(アルケン)+ HO2割れ

-énergie-> RO ROOH。 + HO。

HO。 + HO。 - > H2O2(過酸化水素)
HO。 + R - > ROH(アルコール)

HO2。 - > O2 + H.

RO(ケトン) - エネルギー+転位分子> R-CO-CH3(ケトン短い)+ R(アルケン)クラッキング

見られるように、これらの反応は、インターリーブされた製品の多くは、同じサイズまたは出発分子よりも短いのケトン、アルコール、アルデヒド、アルケンを含む生成することができます。
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オクタンとの例(28 / 09 / 2005)

私はこのフォームH8C-CH18-CH3-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2またはH2C-(CH3)3-CH2でC6H3オクタンを簡素化しています。

分子は、そのようにそこに4機会ラジカルの攻撃対称であります:

A)°H2C-(CH2)6-CH3
b)はH3C-°CH(CH2)5-CH3
c) H3C-CH2-°CH-(CH2)4-CH3
d) H3C-(CH2)2-°CH-(CH2)3-CH3

そこから私たちは訓練4の過酸化物を持っています。

A)°OOCH2-(CH2)6-CH3
b)はH3C-HCOO° - (CH2)5-CH3
c) H3C-CH2-HCOO°-(CH2)4-CH3
d) H3C-(CH2)2-HCOO°-(CH2)3-CH3

ティアリングHは、別の分子に°、これは対応するヒドロペルオキシドの原因となります。

a)はHOOCH2-(CH2)6-CH3
b)はH3C-HCOOH-(CH2)5-CH3
c) H3C-CH2-HCOOH-(CH2)4-CH3
d) H3C-(CH2)2-HCOOH-(CH2)3-CH3



lsのラジカルは、一次よりも二に、より安定した第三のグループであるため、第一級アルコールと好ま二3につながる可能性:

a)はHOCH2-(CH2)6-CH3(第一級アルコール)
b)はH3C-HCOH-(CH2)5-CH3(第二​​級アルコール)
C)H3C-CH2-HCOH-(CH2)4-CH3(第二​​級アルコール)
d)のH3C-(CH2)2-HCOH-(CH2)3-CH3(第二​​級アルコール)

またはアルデヒドとケトン3:

A)OCH(CH2)6-CH3
b)はH3C-CO-(CH2)5-CH3
c) H3C-CH2-CO-(CH2)4-CH3
d) H3C-(CH2)2-CO-(CH2)3-CH3

分子転位ケトンにより短い分子につながることができます:

b)はH3C-CO-(CH2)5-CH3 [C8] - > H3C-CO-CH3 [C3] + HC = CH(CH2)2-CH3 [C5]
C)H3C-CH2-CO-(CH2)4-CH3 [C8] - > H3C-CH2-CO-CH3 [C4] + HC = CH-CH2-CH3 [C4]
d) H3C-(CH2)2-CO-(CH2)3-CH3 [C8] -> H2C=CH2 [C2]+ H3C-CO-(CH2)3-CH3 [C6]
d) H3C-(CH2)2-CO-(CH2)3-CH3 [C8] -> H2C=CH-CH3 [C3]+ H3C-CO-(CH2)2-CH3 [C5]

要するにそれはC2に分子C6割れにつながります。 それ以上の不飽和分子がより容易に励起され、より良いCC°°C = C以来、ラジカル反応に応答します。

これはまた、エノールようでもあるケトンと再編成を説明:CO-CH2- -hoc = CH

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